镁合金支架由于具有良好的生物相容性和生物可降解性,在人体一段时间后可完全被溶解吸收,避免了出现局部炎症、血栓、二次手术等问题,因此引起研究人员的广泛关注。用于支架的镁合金微管常采用冷拉拔法制造。然而,镁合金在室温下的塑性较差,在冷拉拔过程中容易断裂,导致镁合金微管制备困难。近年来虽已采取一些改进工艺,但这些新工艺的应用仍面临如下困难:(1)单道次面积减少量有限(小于10%),需要多道次成形(15道次以上);(2)冷拉拔过程中需要进行多次中间退火处理,难以控制材料微观组织;(3)易形成微观缺陷,造成材料耐蚀性下降。无模拉拔法是一种通过局部加热大幅度增加单道次面积减少量的工艺,可有效避免以上问题。通过无模拉拔法制备的AZ31镁合金微管可以实现单道次面积减少量达到50%而不发生破裂。然而,无模拉拔法在应用中仍面临一些问题:(1)管径沿管长分布不均匀,受道次面积减小量影响大;(2)拉拔过程中的温度(局部加热)、速度(局部变形)范围较大,对拉拔微管组织和性能的影响尚不清楚。因此,掌握道次面积减小量对无模拉拔管外径分布的影响规律、选择合适的成形参数对获得质量稳定的拉拔管至关重要。 近日,来自日本东京大学的Tsuyoshi Furushima博士等人以ZM21冷拉拔管作为初始管材,通过无模拉拔法在不同进给速度(0.1、1.0和10 mm/s)、不同温度(300-475℃)下制备了ZM21无模拉拔管,探究了不同参数对拉拔微管组织、力学性能和腐蚀性能的影响。结果发现,无模拉拔管具有优异的力学性能(屈服强度135-180 MPa,抗拉强度200-250 MPa,伸长率8-12%),以及良好的耐腐蚀性能(在0.9 wt.%NaCl溶液中腐蚀速率为30 mm/y),在心血管疾病临床应用中具有广阔的前景。 图1 无模拉拔示意图 本文通过冷拉拔法制备了ZM21镁合金初始管材(外径6 mm,厚度1.1 mm),其平均晶粒尺寸约为65 μm,晶粒内部存在大量孪晶。利用功率为10 kW、频率在150-400 kHz范围内的高频感应加热装置对镁合金管进行局部加热,通过两个电机驱动滚珠丝杠旋转,控制拉拔速度V1和进给速度V2,采取多道次拉拔法,以制备外径分布均匀的无模拉拔管(见图1)。 无模拉拔法制备的镁合金微管每道次面积减少量为50%时,外径标准差为0.0127 mm。当道次面积减少量降为44%时,外径分布较为均匀,标准差降低至0.0082 mm。经过3道次拉拔后,面积减少量累计达到72.5%,壁厚与外径的比值降低至13.17%(见图2)。因此,与冷拉拔相比,采用无模拉拔法制造微管更有优势。同时,为保证无模拉拔管的质量,在多道次无模拉拔中,单道次面积减少量需小于50%。 图2 每道次拉拔后外径和内径变化情况(图中单位应为 mm) 由于无模拉拔是一种热加工过程,因此在拉拔过程中材料会发生动态再结晶。微管的平均晶粒尺寸受温度和速度影响较大,通过提高拉拔速度或降低温度,可以获得晶粒细小的无模拉拔管。此外,进给速度对孪晶的形成也有重要影响。根据孪晶的形貌和分布,将无模拉拔管分为3类(见图3):①TM:温度为350℃时,在大部分晶粒中出现了孪晶,可能与孪生诱导DRX过程有关;②NM:温度为375℃时,大晶粒被小晶粒包围,未出现孪晶,可能与连续DRX过程有关;③TNM:温度为400℃时,晶粒内部存在亚晶界,同时存在少量孪晶。表明在无模拉拔过程中,镁合金的塑性变形机制随温度和速度的变化而改变。 图3 无模拉拔管的微观组织:(a),(d) TM(350℃);(b),(e) NM(375℃);(c),(f) TNM(400℃) 冷拉拔初始管材和无模拉拔管的应力应变曲线如图4所示。初始管材在拉拔过程中发生硬化,屈服强度为300 MPa,但在塑性变形后立即出现颈缩。与初始管材相比,无模拉拔管具有优异的力学性能:屈服强度为135-180 MPa,抗拉强度为200-250 MPa,伸长率为8-12%。通常,室温变形产生的孪晶对镁合金的力学性能主要有以下两方面影响:(1)硬化作用;(2)细化晶粒引起的霍尔佩奇强化效应。然而,与室温变形产生的孪晶不同,在无模拉拔过程中产生的孪晶仅可细化晶粒强化,但不改变微管的应变硬化行为(见表1)。晶粒细化是提高伸长率、屈服强度和抗拉强度的有效方法。 图4 不同晶粒尺寸无模拉拔管的应力应变曲线 表1 ZM21拉拔管材的拉伸性能 为获得无模拉拔管的耐蚀性能,进行了10天的浸泡实验,腐蚀速率如图5所示。发现在不同条件下制备的无模拉拔管展现出不同的腐蚀速率,主要是由于其晶粒尺寸、晶粒取向、孪晶等微观组织差异所导致。当加工温度从325℃提高到400℃时,无模拉拔管的晶粒尺寸逐渐增大,腐蚀速率增加。而当加工温度继续从400℃升高到475℃时,腐蚀速率反而降低,主要是由于温度升高,孪晶逐渐减少,使暴露在NaCl溶液中的非基面减少,从而减轻镁合金的局部腐蚀。在350和375℃下制备的无模拉拔管的腐蚀速率约为30 mm/y,其耐蚀性优于母管、AZ31、WE43和Mg-Zn-Y-Nd微管。因此,为了制备具有优异力学性能和耐蚀性好的无模拉拔管,可以采取在低温(<350℃)下获得细小晶粒组织的方法。 图5 不同拉拔管的腐蚀速率 声明:以上所有内容源自各大平台,版权归原作者所有,我们对原创作者表示感谢,文章内容仅用来交流信息所用,仅供读者作为参考,一切解释权归镁途公司所有,如有侵犯您的原创版权请告知,经核实我们会尽快删除相关内容。鸣谢:镁途公司及所有员工诚挚感谢各位朋友对镁途网站的关注和关心,同时,也诚挚欢迎广大同仁到网站发帖、投稿. |
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